给某种不饱和烃加成hx时，氢原子会被加成到含氢较多的碳原子上，另一个基团会加在氢原子较少的碳原子上。比如给ch3ch=ch2加成hcl时，会生成ch3chclch3。
符合马氏规则的加成称为马氏加成。
同样的还有反马氏加成。取决于反应物的性质和反应条件的选择。