维里一词来源于拉丁文virial,即"力".维里方程是kammerlingh-onnes于20世纪初作为纯经验方程提出的.
一般有如下形式:
pvm=rt(1+b/vm+c/vm^2+d/vm^3+...)
pvm=rt(1+b'p+c'p^2+d'p^3+...)
式中b,c,d,...b',c',d',...分别称为第二,第三,...维里系数.它们都是温度t的函数,并与气体本性有关.维里系数通常由实测的pvt数据拟合得出.当压力p→0,体积vm→∞时,维里方程还原为理想气体状态方程.维里方程是一个无穷级数方程.统计力学指出,第二维里系数反映了两个气体分子间的相互作用对气体pvt关系的影响,第三维里系数则反映了三分子相互作用引起的偏差.