·多电子共轭效应
·超共轭效应
·同共轭效应
正常共轭效应
英文名称:conjugatedeffect
又称-共轭。是指两个以上双键(或三键)以单键相联结时所发生的电子的离位作用。英戈尔德,c.k.称这种效应为仲介效应,并且认为,共轭体系中这种电子的位移是由有关各原子的电负性和p轨道的大小(或主量子数)决定的。据此若在简单的正常共轭体系中发生以下的电子离位作用:(例如:ch2ch—chch2、ch2ch—cho)。y原子的电负性和它的p轨道半径愈大,则它吸引电子的能力也愈大,愈有利于基团—xy从基准双键ab—吸引电子的共轭效应(如同右边的箭头所示)。与此相反,如果a原子的电负性和它的p轨道半径愈大,则它释放电子使其向y原子移动的能力愈小,愈不利于向—xy基团方向给电子的共轭效应。中间原子b和x的特性也与共轭效应直接相关。
多电子共轭效应
又称p-共轭。在简单的多电子共轭体系中,z为一个带有p电子对(或称n电子)的原子或基团。这样的共轭体系中,除z能形成d-共轭情况外,都有向基准双键ab—方向给电子的共轭效应:(例如等)。z原子的一对p电子的作用,类似正常共轭体系中的—xy基团。
超共轭效应
又称-共轭,它是由一个烷基的c—h键的键电子与相邻的键电子互相重叠而产生的一种共轭现象。依照多电子共轭的理论,一个c—h键或整个ch基团可作为一个假原子来看待,有如结构式中的z原子:(例如ch2ch—ch3、och—ch3等)。超共轭效应存在于烷基连接在不饱和键上的化合物中,超共轭效应的大小由烷基中-h原子的数目多少而定,甲基最强,第三丁基最弱。超共轭效应比一般正常共轭效应和多电子共轭效应弱得多。
同共轭效应
又称p轨道与p轨道的型重叠。甲基以上的烷基,除有超共轭效应外,还可能产生同共轭效应。
所有同共轭效应,原是指碳原子上的c—h键与邻近的键间的相互作用。大量的化学活性和电子光谱的数据表明,在丙烯基离子和类似的烯羰基中,存在一种特殊的p-或-共轭现象,即所谓同共轭效应:
在丙烯基离子中是烯碳原子上的p轨道,与正碳离子()上的空p轨道,作型的部分重叠;而在类似的烯羰基中,则是羰基碳原子的p轨道与烯碳原子()的p轨道作型的部分重叠。